Eletronegatividade
Em química, eletronegatividade é a medida relativa da força de atração que um átomo exerce sobre o par de elétrons envolvidos em uma ligação química, normalmente covalente.
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Eletronegatividade de Pauling
Primeiro proposto por Pauling o conceito de eletronegatividade em 1932 como uma explicação sobre o fato de que a ligação covalente entre dois átomos diferentes ( A − B ) {\displaystyle (A-B)} é mais forte do que o esperado pela média dos pontos fortes das ligações A − A {\displaystyle A-A} e B − B {\displaystyle B-B} . Segundo a teoria da ligação de valência, de que Pauling foi um defensor notável, esta "estabilização adicional" do vínculo heteronuclear é devida à contribuição de formas canônicas iônicas à ligação. A diferença em eletronegatividade entre átomos A {\displaystyle A} e B {\displaystyle B} é dado por: Onde a energias de dissociação, E d {\displaystyle E_{d}} , da ligação A − B , A − A e B − B {\displaystyle A-B~,A-A~eB-B} são expressada em eletronvolts, o fator ( e V ) − 1 2 {\displaystyle {(eV)}^{-{\frac {1}{2}}}} a ser incluídos para garantir um resultado adimensional. Assim, a diferença da eletronegatividade de Pauling entre o hidrogênio e bromo é 0,73 (energias de dissociação:
Eletronegatividade de Mulliken
Robert S. Mulliken propôs que a média aritmética da primeira energia de ionização ( E i {\displaystyle E_{i}} ) e a afinidade eletrônica ( E e a {\displaystyle E_{ea}} ) deve ser uma medida da tendência de um átomo de atrair elétrons. Como esta definição não está dependente de uma escala relativa arbitrária, que também foi denominado eletronegatividade absoluta, com as unidades de kJ por mole ou eletron-volts. No entanto, é mais habitual utilizar uma transformação linear para transformar estes valores em valores absolutos, os valores que se assemelham mais familiares Pauling. Para energias de ionização e afinidades eletrônicas em elétron-volts,
Eletronegatividade de Allred-Rochow
De acordo com a definição de Allred-Rochow, a eletronegatividade estaria relacionada à força coulômbica e a carga nuclear efetiva ( Z e f {\displaystyle Zef} ): χ A R = 0 , 744 + 0 , 3590 × Z e f ( r / A ∘ ) 2 {\textstyle \chi _{AR}=0,744+{\frac {0,3590\times Z_{ef}}{\left(r/A^{\circ }\right)^{2}}}} , onde r {\displaystyle r} é o raio covalente do átomo.
Relação entre eletronegatividade de Pauling e Mulliken
Segue abaixo uma forma de se explicitar χ p {\displaystyle \chi _{p}} , em função da eletronegatividade de Mulliken: χ p = 1 , 35 χ M − 1 , 37 ⟹ χ p = I + E a 2 − 1 , 37 {\displaystyle \chi _{p}=1,35{\sqrt {\chi _{M}}}-1,37\Longrightarrow \chi _{p}={\sqrt {\frac {I+E_{a}}{2}}}-1,37} , onde χ p {\displaystyle \chi _{p}} é a eletronegatividade de Pauling, χ M {\displaystyle \chi _{M}} é a eletronegatividade de Mulliken, I {\displaystyle I} é a energia de ionização e E a {\displaystyle E_{a}} é a afinidade eletrônica.
Caráter iônico e a eletronegatividade
Existe uma linha divisória entre a ligação covalente, podendo ser definida através do caráter iônico da ligação % CARÁTER IÔNICO ( C . I . ) = ( 1 − exp ( − 0 , 25 × Δ χ 2 ) ) × 100 % {\displaystyle (C.I.)={\bigl (}1-\exp({-0,25\times \Delta \chi ^{2}}))\times 100\%} , onde Δ χ {\displaystyle \Delta \chi } é a diferença de eletronegatividade entre dois elementos Tomando Δ χ = 1 , 7 e V {\displaystyle \Delta \chi =1,7eV} na equação acima, teremos o seguinte caráter iônico: ( C . I . ) = ( 1 − exp ( − 0 , 25 × [ 1 , 7 e V ] 2 ) ) × 100 % ⟹ {\displaystyle (C.I.)={\bigl (}1-\exp({-0,25\times [1,7eV]^{2}}))\times 100\%\Longrightarrow } ( C . I . ) = 51 , 45 % {\displaystyle (C.I.)=51,45\%}
