Pólvora
A pólvora é a designação genérica de qualquer mistura de substâncias pouco explosivas, que queima com rapidez, usada como carga propelente em armas de fogo, ou agentes explosivos em atividades de mineração ou desobstrução, e também em fogos de artifício. Historiadores creditam a descoberta aos chineses, que teria ocorrido acidentalmente por volta do século IX, pois no ano 1000 os chineses usavam a “pólvora negra” em fogos de artifício.
Sobre as origens da tecnologia da pólvora, o historiador Tonio Andrade comentou: "Os estudiosos hoje concordam de maneira esmagadora que a arma foi inventada na China". A maioria dos historiadores credita que a pólvora e a armas associadas a ela se originaram na China porque existe um grande número de evidências que documentam a evolução da arma da lança de fogo chinesa para uma arma de metal e a evolução da pólvora de um remédio para um incendiário e um explosivo, enquanto registros semelhantes não existem na Europa. Como explica Andrade, a grande quantidade de variações nas receitas de pólvora na China em relação à Europa é "evidência de experimentações na China, onde a pólvora foi usada inicialmente como incendiária e só mais tarde se tornou um explosivo e um propulsor ... em contraste, fórmulas na Europa divergiam apenas levemente das proporções ideais para uso como explosivo e propulsor, sugerindo que a pólvora foi introduzida como uma tecnologia já amadurecida".
China
A primeira referência confirmada ao que pode ser considerado pólvora na China ocorreu no século IX (d.C.) durante a dinastia Tang, primeiro em uma fórmula contida no Taishang "Shengzu Jindan Mijue" em 808 e depois em cerca de 50 anos mais tarde, em um texto taoísta conhecido como "Zhenyuan Miaodao Yaolüe". O Taishang Shengzu Jindan Mijue menciona uma fórmula de pólvora composta de seis partes de enxofre a seis partes de salitre e uma parte de erva de natalidade. De acordo com o Zhenyuan miaodao yaolüe, "alguns aqueceram juntos enxofre, realgar e salitre com mel; resultam fumaça e chamas, de modo que suas mãos e rostos foram queimados, e até toda a casa onde estavam trabalhando queimada".
Oriente Médio
Os muçulmanos adquiriram conhecimento da pólvora em algum momento entre 1240 e 1280, quando o sírio Hasan al-Rammah escreveu, em árabe, receitas para a pólvora, instruções para a purificação do salitre e descrições dos comportamentos incendiários da pólvora. Está implícito no uso de alguns termos que ele derivou seu conhecimento de fontes chinesas: em suas referências ao salitre como "neve chinesa", fogos de artifício como "flores chinesas" e foguetes como "flechas chinesas". No entanto, porque al-Rammah atribui seu material ao trabalho de seu "pai e antepassados", ele argumenta que a pólvora se tornou conhecida na Síria e no Egito até "no final do século XII ou no início do século XIII. Na Pérsia, o salitre era conhecido como "sal chinês" ou "sal de salinas chinesas".
Europa continental
Os primeiros relatos ocidentais de pólvora aparecem em textos escritos pelo filósofo inglês Roger Bacon no século XIII. Várias fontes mencionam armas chinesas e armas de pólvora, sendo usadas pelos mongóis contra as forças europeias na Batalha de Mohi em 1241. O professor Kenneth Warren Chase credita aos mongóis a introdução na Europa de pólvora e seus armamentos associados. No entanto, não há uma rota clara de transmissão, e embora os mongóis sejam frequentemente apontados como o vetor mais provável, Timothy May destaca que "não há evidências concretas de que os mongóis usassem armas de pólvora regularmente fora da China". No entanto, Timothy May também aponta: "No entanto ... os mongóis usaram armas de pólvora em suas guerras contra os Jin, os Sung e em suas invasões ao Japão".
Grã-Bretanha e Irlanda
A produção de pólvora na Grã-Bretanha parece ter começado em meados do século XIV, com o objetivo de fornecer à Coroa Inglesa. Os registros mostram que, na Inglaterra, a pólvora estava sendo feita em 1346 na Torre de Londres; uma casa de pólvora existia na torre em 1461; e em 1515, três "fabricantes de pólvora do Rei" trabalhavam lá. A pólvora também estava sendo fabricada ou armazenada em outros castelos da realeza, como Portchester. No início do século XIV, de acordo com o estudo de N.J.G. Pound intitulado "The Medieval Castle in England and Wales", muitos castelos ingleses haviam sido abandonados e outros estavam desmoronando. Sua importância militar desapareceu, exceto nas fronteiras. A pólvora tornara inúteis os castelos menores.
Índia
O historiador grego Filóstrato cita uma carta escrita por Alexandre dizendo que a razão pela qual o exército grego se absteve de avançar de Hydaspis para Ganges foi por causa dos perigos terríveis que encontrou quando as pessoas de Oxydraces lançaram "raios flamejantes" do topo de seus fortes. Estudiosos como H. Wilkinson consideram isso a evidência mais antiga da pólvora no mundo. Há uma menção a um explosivo chamado "manosila" no Ramáiana, que também foi usado como um produto de beleza. O "Artaxastra" lista receitas para o que chamou de "explosivos" ou "pó inflamável" ("agnisamyogas" ou "agniyoga") que, de acordo com JR Partington (A History of Greek Fire and Gunpowder), são muito semelhantes aos ingredientes mencionados nos textos chinêses, europeus e árabes. O "Artaxastra" também menciona um dispositivo chamado "ulka", que é descrito como uma "chuva de chamas" acompanhadas por barulho de trovão (ou barulho de tambor) do céu, usado para assustar inimigos. Partington acredita que essas receitas são para "incendiários", em vez de pólvora ou explosivos, uma vez que não incluem sal e enxofre, que ele considera ingredientes básicos para a pólvora. Estudiosos como A. Kalyanamaran contestam e citam outros acadêmicos como Carman (History of Firearms) afirmando que os nitratos foram obtidos usando o esterco fermentado de animais mencionado no "Artaxastra" enquanto o enxofre não era um ingrediente essencial para a pólvora e poderia ser eliminado para reduzir a fumaça. O autor cita o uso de pólvora sem enxofre pelo exército francês até o século XVIII e pólvoras sem enxofre em outros períodos em que o pó de queima lenta era desejado. O enxofre não é mencionado diretamente na fabricação de explosivos, mas era conhecido como "gandha" e o explosivo "manosila" (sulfeto de antimônio) era conhecida desde os Puranas. O "Artaxastra" menciona também o nitro chamado "yavakshatra" ("sal de cevada", indica a produção a partir de cinzas de cevada) e "sal extraído de solo fértil". O nitro foi listado como um mineral obtido em Sindh. Outros textos indianos que fornecem receitas de pólvora são o "Sukraniti" e o "Nitiprakasika", enquanto que a antiguidade do "Artaxastra" é precisamente estabelecida, os estudiosos não concordam com a datação do "Sukraniti" e, com base em suas receitas de pólvora, eles datam o texto até o século XVI e até o século XIX (d.C.). outros estudiosos colocam a antiguidade do texto no período védico até o século XI (d.C.). Os textos da era islâmica que também fazem referência à presença da pólvora na era anterior à invasão mongol, são os relatos de um historiador indo-persa, Tarikh-i Firishta (1606-1607) que afirma que canhões e mosquetes foram usados pelo exército de Mamude de Gásni (reinou entre 998-1010 d.C.) contra Anandapala de Kabul Shahi, o mesmo autor foi citado por estudiosos modernos, que referenciam seus relatos de reis dos sultanatos de Dehl a exibir fogos de artifício para o enviado mongol Helagu Khan em Dehli como evidência de que os mongóis introduziram a pólvora na Índia. Em um texto da Caxemira chamado Mujmalut Tawarikh, datado de 1126 d.C., que foi traduzido do árabe (que foi escrito um século antes no início do século XI), que era baseado em uma obra sânscrita original, na qual algum tipo de granada em forma de elefante de terracota com um pavio é mencionada. Ela foi colocada em uma carroça do exército e quando o exército invasor se aproximou, ela explodiu e as chamas destruíram grande parte desse exército.
Indonésia
O Império Majapahit javanês foi capaz de abranger grande parte da Indonésia moderna devido ao seu domínio exclusivo da fundição de bronze e ao uso de um arsenal central alimentado por um grande número de indústrias caseiras na região próxima. Evidências documentais e arqueológicas indicam que os comerciantes árabes introduziram pólvora, gonnes, mosquetes, canhões aos javaneses, achineses e bataks por meio de rotas comerciais estabelecidas há muito tempo, entre o início e o meio do século XIV. O ressurgente Império Singhasari substituiu o Império Serivijaia e mais tarde emergiu como o Império Majapahit, cujos tearos de guerra incluíam o uso de armas de fogo e canhões. Os canhões foram introduzidos em Majapahit quando o exército chinês de Kublai Khan, sob a liderança de Ike Mese, tentou invadir Java em 1293. O "Yuanshi" mencionou que os mongóis usavam canhões ("Pao" em chinês) contra as forças de Daha. As armas giratórias de bronze javanesas carregadas pela culatra, conhecidas como "cetbang", ou erroneamente como "lantaka", foram amplamente utilizadas pela marinha de Majapahit, bem como por piratas e lordes rivais. Após o declínio do Majapahit, particularmente após a Guerra de Paregreg (1404-1406), o consequente declínio na demanda por armas de pólvora fez com que muitos fabricantes de armas e ferreiros de bronze se mudassem para Brunei, Sumatra, Malásia e Filipinas levando ao uso generalizado, especialmente no estreito de Macáçar. Isso levou ao uso quase universal da pistola giratória e dos canhões no arquipélago de Nusantara.
Para a "pólvora negra" mais potente, a "farinha de pólvora" (pólvora muito fina), é usado um carvão de madeira. A melhor madeira para esse fim é o salgueiro do Pacífico, mas outras como amieiro ou espinheiro podem ser usadas. Na Grã-Bretanha, entre os séculos XV e XIX, o carvão do amieiro-negro era muito valorizado para fabricação da pólvora; o cottonwood foi usado pelosEstados Confederados da América. Os ingredientes são reduzidos ao tamanho de partículas e misturados da maneira mais uniforme possível. Originalmente, isso acontecia com um pilão de argamassa e pilão de operação semelhante, usando cobre, bronze ou outros materiais que não provocavam faíscas, até que foram superados pelo princípio do moinho de bolas rotativas de bronze ou chumbo que não provocava faíscas. Historicamente, moinhos com rodas de calcário ou mármore, correndo sobre um leito de calcário, eram usados na Grã-Bretanha; no entanto, em meados do século XIX, isso havia mudado para uma roda de pedra com um aro de ferro ou uma roda de ferro fundido que corria sobre um leito de ferro. A mistura era umedecida com álcool ou água durante a moagem para evitar ignição acidental. Isso também ajuda o salitre extremamente solúvel a se misturar nos poros microscópicos do carvão de área superficial muito alta.
O termo "pólvora negra" foi cunhado no final do século XIX, principalmente nos Estados Unidos, para distinguir as formulações mais antigas da pólvora das novas "pólvoras sem fumaça" e as "pólvoras com pouca fumaça". As "pólvoras com pouca fumaça" apresentavam propriedades de volume a granel que se aproximavam da "pólvora negra", mas tinham quantidades significativamente reduzidas de produtos de fumaça e combustão. A "pólvora sem fumaça" tem diferentes propriedades de queima (pressão versus tempo) e pode gerar pressão e potência mais altas por grama. Isso pode romper armas antigas projetadas para "pólvora negra". As "pólvoras sem fumaça" variavam na cor do marrom acastanhado ao amarelo e branco, passando pelo verde e outras colorações. A maioria das "pólvoras com pouca fumaça" a granel deixou de ser fabricada na década de 1920. A "pólvora negra" é uma mistura granular de: O nitrato de potássio é o ingrediente mais importante em termos de volume e função, porque o processo de combustão libera oxigênio do nitrato de potássio, promovendo a queima rápida dos outros ingredientes. Para reduzir a probabilidade de ignição acidental por eletricidade estática, os grânulos de "pólvora negra" modernos são normalmente revestidos com grafite, o que impede o acúmulo de carga eletrostática.
O termo "serpentine", derivado de serpente está associado com um canhão ("couleuvrina" em francês) e foi usado para designar um tipo de pólvora: era o composto original usado na Europa do século XV era conhecido como "Serpentina", uma referência a Satã ou, mais provavelmente a uma peça de artilharia comum que o usava, o canhão "serpentine". Os ingredientes foram moídos com um almofariz ou pilão, talvez por 24 horas, resultando em uma farinha muito fina (o que caracterizava essa pólvora). A vibração durante o transporte podia fazer com que os componentes se separassem novamente, exigindo remistura em campo. Além disso, se a qualidade do salitre fosse baixa (por exemplo, se estivesse contaminada com nitrato de cálcio altamente higroscópico) ou se a pólvora fosse simplesmente velha (devido à natureza levemente higroscópica do nitrato de potássio), ou ainda simplesmente em clima úmido, seria necessário secá-lo novamente em campo. A poeira dessa pólvora "reciclada" em campo, era um grande perigo.
Para que os propelentes oxidem e queimem de maneira rápida e eficaz, os ingredientes combustíveis devem ser reduzidos ao menor tamanho de partícula possível e devem ser misturados da maneira mais uniforme possível. Uma vez misturados, no entanto, para obter melhores resultados em uma arma, os fabricantes descobriram que o produto final deveria estar na forma de grãos densos individuais que espalham o fogo rapidamente de grão em grão, assim como palha ou galhos pegam fogo mais rapidamente do que uma pilha de serragem. Como os ingredientes em pó seco devem ser misturados e unidos para extrusão e cortados em grãos para manter a mistura, a redução de tamanho e a mistura são feitas enquanto os ingredientes estão úmidos, geralmente com água. Depois de 1800, em vez de formar grãos à mão ou com peneiras, o bolo úmido foi prensado em moldes para aumentar sua densidade e extrair o líquido. A prensagem durava quantidades variáveis de tempo, dependendo de condições como umidade atmosférica. O produto duro e denso era então quebrado novamente em pedaços minúsculos, que eram separados por peneiras para produzir um produto uniforme para cada finalidade: pólvoras grossas para canhões, pólvoras de granulação mais fina para mosquetes e as ainda mais finas para armas de mão pequenas e rastilhos. A pólvora de granulação inadequada geralmente fazia com que os canhões estourassem antes que o projétil pudesse sair pelo cano, devido ao alto aumento inicial da pressão. A "pólvora Mammoth", com grãos grandes, fabricada para o canhão Rodman de 15 polegadas, reduziu a pressão para apenas 20% a do que a pólvora de canhão comum teria produzido.
O método moderno para moldar os grãos de pólvora, primeiro comprime a fina "farinha" de "pólvora negra" em blocos com uma densidade fixa (1,7 g/cm³). Nos Estados Unidos, os grãos de pólvora foram designados "F" (fino) ou "C" (grosso). O diâmetro dos grãos diminui com um número maior de "F"s e aumenta com um número maior de "C"s, variando de cerca de 2 mm (0,08 pol) para o "7F" a 15 mm (0,6 pol) para o "7C". Grãos ainda maiores foram produzidos para impulsionar balas artilharia com diâmetros superiores a cerca de 17 cm (6,7 pol.). A pólvora padrão "DuPont Mammoth" desenvolvida por Thomas Rodman e Lammot du Pont para uso durante a Guerra Civil Americana tinha grãos com uma média de 15 mm (0,6 pol) de diâmetro com bordas arredondadas em um barril com o interior envidraçado. Outras versões tinham grãos do tamanho de bolas de golfe e tênis para uso em canhões Rodman de 20 polegadas (51 cm). Em 1875, a DuPont introduziu a "pólvora hexagonal" para artilharia de grande porte, que era prensada usando placas moldadas com um pequeno núcleo central - cerca de 3,8 cm (1,5 polegadas) de diâmetro, gerando "grãos" semelhantes a uma porca de roda de carroça, o orifício central se alargava à medida que os grãos queimavam. Em 1882, os fabricantes alemães também produziram pólvoras de grão hexagonal de tamanho semelhante para artilharia.
Além da "pólvora negra", existem outros tipos historicamente importantes de pólvora. A "pólvora marrom" é citada como composta por 79% de nitro, 3% de enxofre e 18% de carvão por 100 de pó seco, com cerca de 2% de umidade. A "pólvora marrom Prismática" é um produto de granulação maior que a Rottweil Company introduziu em 1884 na Alemanha, que foi adotado pela Marinha Real Britânica logo depois. A Marinha Francesa adotou um produto de grão fino e não prismático de 3,1 milímetros chamado "Slow Burning Cocoa" (SBC) ou "cacau em pó". Essas pólvoras marrons reduziram ainda mais a taxa de queima usando apenas 2% de enxofre e usando carvão feito de palha de centeio que não havia sido completamente carbonizado, daí a cor marrom. A "pólvora de Lesmok" foi um produto desenvolvido pela DuPont em 1911, um dos vários produtos sem fumaça na indústria que contém uma mistura de "pólvora negra" e nitrocelulose. Ele foi vendido para a Winchester e outros principalmente para calibres pequenos .22 e .32. Sua vantagem era que, na época, acreditava-se ser menos corrosivo do que as pólvoras sem fumaça que estavam em uso. Não foi entendido nos EUA até a década de 1920 que a fonte real de corrosão era o resíduo de cloreto de potássio das espoletas deflagradas. A incrustação de "pólvora negra" mais volumosa dispersa melhor o resíduo da espoleta. A falha em mitigar a corrosão da espoleta por dispersão causou a falsa impressão de que a pólvora à base de nitrocelulose causou corrosão. A "Lesmok" tinha parte do volume de "pólvora negra" para dispersar o resíduo da espoleta, mas um pouco menos do que a "pólvora negra" pura, exigindo, portanto, limpeza do cano com menos frequência. Foi vendido pela última vez pela Winchester em 1947.
A pólvora sem fumaça, consiste, quase que exclusivamente, de pura nitrocelulose (pólvoras de base simples), frequentemente combinada com até 50% de nitroglicerina (pólvoras de base dupla), e algumas vezes com nitroguanidina (pólvoras de base tripla), embebida em pequenas pelotas esféricas, lâminas ou cilindros extrudados, usando éter como solvente. Diferente da pólvora negra, que é heterogênea, uma simples mistura de componentes, a chamada "pólvora sem fumaça", é um composto homogeneizado, de nitrocelulose, nitroglicerina e agentes plastificantes e gelatinizantes. Apesar desse tipo de pólvora efetivamente gerar menos fumaça, em termos técnicos, ela tinha desempenho muito superior à sua antecessora, em termos balísticos, em todo tipo de arma. Com a vantagem de ter velocidade de combustão menor sem perder energia química. Essas características permitiram o controle da velocidade de combustão através da granulação.
O desenvolvimento de pólvoras sem fumaça, como a "Cordite", no final do século XIX criou a necessidade de uma carga de detonador sensível à faísca, como a pólvora. No entanto, o teor de enxofre das pólvoras tradicionais causou problemas de corrosão com a "Cordite Mk I" e isso levou à introdução de uma variedade de pólvoras isentos de enxofre, de tamanhos variados de grãos. Eles normalmente contêm 70,5 partes de salitre e 29,5 partes de carvão. Como a "pólvora negra", eles foram produzidos em diferentes tamanhos de grãos. No Reino Unido, o grão mais fino era conhecido como "sulfur-free gunpowder" (SMP). Os grãos mais grossos foram numerados como pólvora sem enxofre (SFG n): 'SFG 12', 'SFG 20', 'SFG 40' e 'SFG 90', por exemplo; onde o número representa a menor malha da peneira BSS, que não retém nenhum grão. O principal papel do enxofre na pólvora' é diminuir a temperatura de ignição. Uma amostra de reação à pólvora sem enxofre seria:
Reação química
A pólvora não queima como uma reação única, portanto os subprodutos não são facilmente previstos. Um estudo mostrou que produzia (em ordem decrescente) 55,91% de produtos sólidos: carbonato de potássio, sulfato de potássio, sulfeto de potássio, enxofre, nitrato de potássio, tiocianato de potássio, carbono, carbonato de amônio e 42,98% de produtos gasosos: dióxido de carbono, nitrogênio, monóxido de carbono, sulfeto de hidrogênio, hidrogênio, metano, 1,11% de água. No entanto, equações simplificadas foram citadas. Uma equação química simples, comumente citada, para a combustão da "pólvora negra" é: Uma equação equilibrada, mas ainda simplificada, é:
Energia
Amostras de pólvora negra produzida para o fuzil M16 foram testadas em 2017, liberaram entre 3,8 e 10,6 megajoules por quilograma e contém seu próprio oxidante. A título de comparação, o TNT libera 4,7 megajoules por quilograma, e a gasolina 47,2 megajoules por quilograma, mas a gasolina requer um oxidante, então uma mistura otimizada de gasolina e O2 libera 10,4 megajoules por quilograma. A pólvora negra também tem uma baixa densidade de energia em comparação com as modernas pólvoras sem fumaça, portanto, para obter cargas de alta energia, grandes quantidades de pólvora negra são necessárias com projéteis pesados.
Efeitos
A pólvora é um baixo explosivo, ou seja, não detona, mas deflagra (queima rapidamente). Esta é uma vantagem em um dispositivo propelente, onde não se deseja um choque que estilhaçaria a arma e potencialmente prejudicasse o operador, porém é uma desvantagem quando alguma explosão é desejada. Nesse caso, a pólvora (e mais importante, os gases produzidos por sua queima) deve ser confinada. Uma vez que contém seu próprio oxidante e, adicionalmente, queima mais rápido sob pressão, sua combustão é capaz de estourar recipientes como estojos, granadas ou invólucros improvisados de "bomba de cano" ou "panela de pressão" para formar estilhaços. Nas pedreiras, os explosivos são geralmente preferidos para quebrar rochas. No entanto, devido ao seu baixo brilho, a pólvora negra causa menos fraturas e resulta em pedras mais utilizáveis em comparação com outros explosivos, tornando a pólvora negra útil para explodir ardósia, que é frágil, ou pedras monumentais, como granito e mármore. A pólvora negra é adequada para tiros de festim, sinalizadores e bombas de efeito moral. A pólvora negra também é usada em fogos de artifício para o elevar as cargas explosivas, em foguetes como combustível e em certos efeitos especiais.


